氧化淋洗聯合修改氰化鉀購買汙染土壤技能及工程實踐
氧化淋洗聯合修改
氰化鉀取得汙染土壤技能及工程實踐
氰化物被廣泛使用於電鍍、冶金、熱處理、焦化和制革等作業。對相關作業企業退役場所土壤環境查詢後發現，氰化物是首要這些場所的汙染物[1-3]。常見氰化物分為簡略氰化物和絡合氰化物2種。在工業出產中，壹般運用簡略氰化物，其殘留物進入土壤環境後，易與土壤中的金屬元素發生絡合反響，因而，土壤中氰化物形狀以絡合氰化物為主，如鐵氰絡合物等。盡管絡合氰化物與簡略氰化物比較毒性較低，但由
致死毒藥，
死亡毒藥於其化學性質更加安穩，修改難度更大。
常用氰化物汙染土壤修改技能主要有水泥窯熱解技能、化學氧化技能、
氰化鉀安樂死淋洗技能、電動技能、固化安穩化技能和微生物技能等[4-6]。在國內，氰化物汙染土壤修改工藝多選用水泥窯協同處置技能，如姑蘇機械外表電鍍廠舊址汙染土壤修改項目、重慶紫光化工公司永川分廠汙染土壤修改項目、
致死毒藥，
死亡毒藥重慶蘭科化工出產場址汙染土壤修改項目等。其他類型修改技能還停留在試驗階段，暫時未見實踐工程事例的報道。
天津某氰化物汙染場所稀有十萬噸氰化物汙染土壤。該項目原選用水泥窯熱解技能進行處理，受水泥窯產能及重汙染氣候限產限運等要素約束，
氰化鉀安樂死修改工程發展緩慢。本研討以該場所被汙染土壤為研討方針，查驗選用氧化淋洗聯合運用的工藝辦法，研討在不同工藝條件下氰化物形狀改動
氰化鉀取得與修改作用之間的聯絡，優化挑選最佳工藝條件，並使用於工程實踐，以期為國內同類項目供應學習和參看。
1. 汙染場所概略及修改技能挑選
1.1 方針修改場所的土壤汙染狀況
天津某氰化物汙染場所選用異位修改的
氰化鉀取得戰略，依照土壤中氰化物濃度的不同分為輕度(9.86~96 mg·kg1)、中度(96~350 mg·kg1)、以及重度(350 mg·kg1以上)汙染土壤分類安全暫存。
氰化鉀安樂死其間，中度、重度汙染土壤占比約30%，優先選用水泥窯熱解技能進行修改。本研討方針為總
氰化鉀取得氰化物濃度9.86~96 mg·kg1的輕度汙染土壤。
1.2 修改方針
修改後土壤最終用於回填利用。概括考慮人體健康風險和對回填區域地下水環境影響，修改方針選用汙染物總量和浸出毒性兩層控制規範：既滿意修改後
氰化鉀安樂死土壤中總氰化物含量低於9.86 mg·kg1，又滿意土壤浸出液中總氰化物濃度低於0.1 mg·L1(Ⅳ地下水質量規範)。土壤浸出辦法參看《固體
氰化鉀取得廢物浸出毒性浸出辦法 硫酸硝酸法》(HJ/T 299-2007)。
氰化鉀安樂死土壤中總氰化物和易開釋態氰化物的檢測辦法參看《土壤 氰化物和總氰化物的測定 分光光度法》(HJ 745-2015)；土壤
致死毒藥，
死亡毒藥浸出液中總氰化物的檢測辦法參看《
氰化鉀安樂死水質 氰化物的測定 容量法和分光光度氰化鉀取得法》(HJ 484-2009)。
1.3 修改技能挑選
概括剖析各種修改技能的優缺點，壹同考慮本項目的實踐使用狀況，對修改時刻、周邊現有設備狀況、修改本錢和修改方針可達性等要素進行剖析(表1)。由比照剖析作用可知，現有條件下，化學氧化技能和土壤淋洗技能最適合該汙染場所輕度氰化物汙染土壤(9.86~96 mg·kg1)的修改。本研討將要點查詢這2種技能的修改作用，為確認實踐修改工藝做參看。
2. 化學氧化技能試驗及其處理作用
2.1 試驗辦法
土壤修改中最常用的氧化劑為過硫酸鹽，過硫酸鹽與氰化物的反響機理見式(1)~式(3)。
反響進程：過硫酸鹽在鐵離子作用下活化為硫酸根自由基；硫酸根自由基在堿性條件下轉化為氧化才幹更強的羥基自由基；氰化物在羥基自由基的親核進攻作用下，
致死毒藥，
死亡毒藥被分化轉化為二氧化碳和氨氣[7-9]。
試驗辦法：將從現場取回的氰化物汙染土壤單調後研磨，並過100目分樣篩；稱取100 g氰化物汙染土壤於燒杯中，調度土壤含水率至40%，參加稱量好的過硫酸鈉拌和均勻，氧化反響時刻為7 d；查詢過硫酸鈉用量為1%、1.5%、2%、3%、5%的條件下，土壤中總氰化物和易開釋氰化物的含量以及土壤浸提液中總氰化物的含量改動。
2.2 化學氧化技能處理作用
1)氧化劑用量對土壤中氰化物形狀的影響。通過查詢氧化後土壤中易開釋氰化物和總氰化物的濃度，剖析土壤中氰化物的形狀改動。易開釋態氰化物主要以簡略氰化物為主，包含
致死毒藥，
死亡毒藥堿金屬和堿土金屬的氰化物。總氰化物中除了易開釋態氰化物以外，還包含絡合態氰化物，主要為鐵氰化物、亞鐵氰化物、銅氰絡合物、鎳氰絡合物和鈷氰絡合物等。由圖1可知，氧化前土壤中氰化物主要以絡合態為主，
氰化鉀安樂死占比抵達85%；跟氰化鉀取得著氧化劑用量的增加，土壤中易開釋態氰化物出現明顯的增加；
致死毒藥，
死亡毒藥在氧化劑用量在2%以上時，易開釋態氰化物占比從氧化前的15%增加到84%。
剖析其原因，氧化反響進程中，羥基自由基優先進攻鍵能相對較低、氰化物與絡合金屬之間的配位鍵，先將氰化物從絡合形狀開釋出來，然後羥基自由基才去進攻鍵能較高的、氰化物內部的共價鍵。以土壤中含量最高的鐵氰絡合物為例，鐵氰化亞鐵的安穩結構被損壞後，6個氰根被開釋出來，
致死毒藥，
死亡毒藥轉化成了簡略氰化物[10-12](圖2)。
圖2鐵氰化物的解絡合作用
2)氧化劑用量對土壤總氰化物去除作用的影響。試驗用土的總氰化物初始濃度為51.2 mg·kg1。氧化劑用量與土壤總氰化物去除率之間的聯絡如圖3所示。圖3標明，在氧化劑用量在1%和3%處存在2個拐點。分別將曲線分為緩慢上升段(氧化劑用量<1%)、快速上升段(1%<氧化劑用量<3%)、以及平穩段(氧化劑用量>3%)3個區間。剖析原因如下：在氧化劑用量為0~1%時，由於過硫酸鈉活化後發生的羥基自由基優先進攻土壤中其他還原性物質[13-16]，如有機質等，作用於氰化物的比例較小，故跟著氧化劑用量的增加，總氰化物去除率改動不明顯；跟著氧化劑用量的進壹步加大，土壤中還原性高於氰化物的物質被耗費殆盡，氰化物濃度出現快速下降趨勢；在氧化劑用量超越3%往後，由於轉化率的行進(表現為土壤中剩余總氰化物濃度下降)，氧化反響速率下降，氰化物的去除率趨於安穩。在氧化劑用量為3%時，土壤中總氰化物去除率已達75%以上；而氧化劑用量為5%時，去除率僅行進至82%，土氰化鉀取得壤中總氰化物濃度下降至9.23 mg·kg1(見圖4)，滿意9.86 mg·kg1的修改方針。
圖3氧化劑用量對土壤總氰化物去除率的影響
圖4不同氧化劑用量條件下的土壤中總氰化物濃度
3)氧化劑用量對土壤浸提液總氰化物去除作用的影響。跟著氧化劑用量的增加，土壤浸出液中總氰化物的濃度出現先增加後下降的趨勢(見圖5)。在氧化劑用量較低時，化學氧化的解絡合作用占主導，對氰化物的氧化分化作用較弱。由於解絡合後發生的易開釋態氰化物水溶性更強，所以出現了浸出液中總氰化物濃度升高的狀況；跟著氧化劑用量的增加，氧化分化作用占有主導地位，故土壤浸提液中總氰化物濃度逐漸下降，該規則與已有研討的作用[16]相壹致。在氧化劑用量為5%時，去除率僅為52%，
致死毒藥，
死亡毒藥土壤浸提液中總氰化物濃度從1.6 mg·L1下降至0.79 mg·L1，但距離0.1 mg·L1的修改方針有較大距離。
圖5氧化劑用量對土壤
氰化鉀安樂死浸出液總氰化物濃度的影響
根據氰化物汙染土壤的氧化試驗氰化鉀取得作用，化學氧化對土壤中總氰化物的去除作用較好，去除率可達82%，並滿意9.86 mg·kg1的修改方針值；而化學氧化對土壤浸提液中總氰化物的去除
氰化鉀安樂死作用較差，去除率僅為52%，遠未抵達0.1 mg·L1的修改方針。
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